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陽極氧化_陽極氧化處理的工藝參數

文章出處:網責任編輯:作者:人氣:-發表時間:2014-04-15 15:37:00

陽極氧化處理是在電解質溶液中,以鋁作為陽極通過直流電,由于發生電化學反應而在鋁上生成陽極氧化膜的工藝過程。這涉及到陽極氧化槽液類型(電解質溶液),陽極氧化電源和陽極氧化操作參數三個方面。鋁陽極氧化的具體工藝參數有:槽液成分與濃度、陽極氧化溫度、陽極氧化的電壓與電流密度、電解槽的陰/陽極材質與陰/陽極面積比,以及槽液中容許的雜質含量等。而上述工藝參數又隨電解槽液的類型不同而不同,本節敘述硫酸、磷酸和鉻酸的陽極氧化工藝參數,草酸和混合酸的陽極氧化。

一、電解質槽液

生成多孔型鋁陽極氧化膜的電解質槽液主要用無機酸電解液,如硫酸、鉻酸和磷酸等,其中硫酸應用最廣。有時也使用混合酸,如硫酸加草酸、硫酸加酒石酸等。硫酸陽極氧化膜無色透明,可以著色(電解著色或染色等),也可以封孔(沸水封孔、冷封孔或電泳涂漆等),綜合性能較好。鉻酸陽極氧化膜不透明,但耐蝕性較強。磷酸氧化膜的孔徑大,適合于作為涂裝或電鍍的底層。堿性電解液陽極氧化膜表面粗糙、孔隙大、耐磨性差,除了可以作為涂裝底層外,應用相當有限。然而堿性電解液在高電壓陽極氧化(如微弧氧化)中經常使用。有機酸中的草酸、酒石酸、磺基水楊酸等,常被加入到硫酸中以降低硫酸對于氧化膜的溶解能力,從而可以提高槽液溫度和電流密度,改進膜的質量,形成“寬溫氧化”。在特殊需要的情形下,也可以單獨使用有機酸,得到耐蝕、耐磨兼具的陽極氧化厚膜。

無機酸槽液主要控制全酸濃度和游離酸濃度,而游離酸濃度往往更有實際意義。槽液濃度應該視酸的種類而異,濃度范圍應該按照工藝說明認真管理。一般硫酸陽極氧化的硫酸濃度可以選擇在15%~20%(也可以按照130~180g/L配制),傳統上歐洲的硫酸濃度偏高(不超過200g/L),我國和日本的偏低(約160g/L)。硫酸濃度的變化范圍控制在±10g/L,但是在三次電解多色化處理時,陽極氧化槽液的濃度范圍控制應該更加嚴格。(導讀:陽極氧化工藝中_硫酸陽極氧化工藝http://www.whsygw.com/Article/yangjiyanghuagongyiz_1.html)磷酸溶液的濃度約

為4%磷酸,鉻酸溶液約為3%鉻醉。在配制硫酸槽液時可用自來水配制,而在配制草酸或其他有機酸溶液時宜用去離子水。槽液中有害的雜質是氯、氟等形成的陰離子,以及銅、鐵、硅等形成的陽離子。槽液中鋁離子濃度也應該加以控制,在硫酸陽極氧化時‘鋁離子濃度一般控制在低于20g/L的范圍,最佳控制穩定在5~10g/L,氯離子濃度不宜高于100mg/L。鋁離子濃度過高,則陽極氧化膜的透明度降低,耐磨性下降,嚴重時還容易發生“燒焦”現象。

二、陽極氧化電源

傳統的陽極氧化電源采用直流電(DC)氧化電源,在某些情形下脈沖電流(PC)氧化電源更具優勢,例如生產比較厚的或硬度比較高的陽極氧化膜。交流電(AC)陽極氧化和交直流疊加(AC+DC)陽極氧化,在當前工業方面的應用還很少。直流陽極氧化中穩定的直流電,雖然可以由蓄電池或直流發電機提供,但是這并不是理想的電源,在工業應用中很少采用。通常,工業上采用SCR(可控硅)控制或滑動電刷自動變壓器控制的整流器提供直流電。最常用的脈沖陽極氧化的電壓波形是單向方波脈沖,由于電流回復效應,既保證短時間的高電流密度使陽極氧化膜高速生長,又有利于低電流密度時焦耳熱從膜層的散失,而防止膜燒損,最適合于壓鑄鋁合金的陽極氧化厚膜的形成。因此,在硬質陽極氧化方面,脈沖電源可以顯示其獨特的優越性。在建筑鋁型材陽極氧化時,除非生產厚度大于20μm的厚氧化膜,才可能顯示脈沖陽極氧化的優越性,因此,在我國鋁型材生產中脈沖陽極氧化沒有被大量選用。

三、陽極氧化的操作參數

陽極氧化操作參數包括電解槽液溫度、外加電壓、電流密度、攪拌和電解時間等。

A電解槽液溫度

陽極氧化是一個電化學(電解)放電過程,隨著氧化膜厚度的增加需要強制散熱,用冷卻來控制槽液溫度是保證陽極氧化膜性能的重要參數。鋁陽極氧化的最佳溫度范圍視電解槽液類型、鋁合金類型、陽極氧化條件以及陽極氧化膜的性能要求而有所不同。陽極氧化的槽液溫度一般是在20~30℃之間。硫酸溶液的溫度宜選擇在20℃以下,硫酸硬質陽極氧化的溫度要求更低,一般可以選擇在-5~+5℃。磷酸槽液大約為25℃,而鉻酸槽液可以達到甚至高于30℃。一般來說,電解槽液的溫度升高,陽極氧化膜的硬度、耐腐蝕性和耐磨性都會下降,甚至出現陽極氧化膜的燒焦或粉化現象。陽極氧化的操作溫度降低,則陽極氧化膜的透明度和染色性都會下降,而且容易引起著色的不均勻,但是陽極氧化膜的硬度會得到提高。

B陽極氧化電壓

陽極氧化電壓決定了陽極氧化膜的結構,也就是決定了氧化膜的性能。在控制電壓(即恒電壓)陽極氧化時,外加電壓高則電流密度也高,陽極氧化膜的生長速度也隨之加快。陽極氧化電壓首先與鋁合金類型有關,在165g/L硫酸槽液、25℃和1.2A/dm^2電流密度下,6063-T5和5052鋁合金的電壓約為13~14V,6061-T6和3003鋁合金的電壓為14~15V,而2014-T6和2024-T3鋁合金則為17~18V。同時電壓還與電解質類型、電解槽液濃度、鋁離子濃度、槽液溫度以及攪拌等因素有關。一般條件下,硫酸溶液的電壓大致為15V,磷酸溶液約為20V,而鉻酸溶液則大于20V。在草酸槽液中陽極氧化,外加電壓已經從硫酸溶液中不到20V增加到50V左右。當然,火花陽極氧化(也稱微弧氧化)的電壓可能達到幾百伏,此時外加電壓并不是單一電化學反應的結果,而是物理的火花放電過程與電化學過程的共同作用。

C陽極氧化電流密度

控制電流(也稱恒電流)直流陽極氧化是最普通、最常用的方法,因為電流密度與時間直接控制陽極氧化膜的厚度,硫酸直流陽極氧化的電流密度大多采用1.0~1.5A/dm2。近年興起的高速陽極氧化,電流密度可以提高到1.5~3.0A/dm2的范圍,長時間保持如此高的電流密度可能燒損氧化膜,因此脈沖陽極氧化應運而生。硬質陽極氧化的電流密度更高一些,可能會達到3.0~4.0A/dm^2左右。在脈沖陽極氧化時,短時間脈沖電流密度可能會達到更高,但是脈沖陽極氧化的電流恢復效應有利于陽極氧化膜的快速生長。電流密度可以直接反映陽極氧化速度的快慢,也就是說電流密度愈大,陽極氧化膜生長速度愈快,生產效率愈高。但是最佳電流密度的選擇是與鋁合金類型、電解槽液類型與濃度、槽液溫度、電源波形甚至攪拌強弱都有關系的,最后總是需要綜合考慮各因素達到優化的目的。

D槽液機械攪拌

陽極氧化槽液攪拌的目的是有利于陽極氧化膜的散熱,陽極氧化過程中電流通過膜層生成的焦耳熱必須散去。工業化批量生產通常將槽液機械循環到槽外,通過換熱器冷卻再用泵打回槽內,同時槽內再進行空氣攪拌可以使槽液成分和溫度更加均勻,而且更有助于陽極氧化膜的散熱。近年有報道稱將一般空氣攪拌改進為空氣微泡攪拌,可以加強散熱以提高陽極氧化膜的生長速度。槽液循環原則.上不能代替空氣攪拌,兩者同時使用效果更好,我國和歐洲通常同時采用槽液循環和空氣攪拌兩種方法。日本學者的觀點有些不同,他們認為空氣攪拌使槽液中含有大量空氣泡,增大槽液的電阻從而使能耗增加,另外還可能由于在工件表面上積聚空氣泡,造成陽極氧化膜的點缺陷,并不主張進行空氣攪拌。日本學者的意見也是不無道理的,因此不必強求硬性規定,應該根據生產的具體情況決定取舍才更加合理。

E電解時間

原則上在電流密度恒定時,陽極氧化膜的厚度是與電解時間成正比的。在恒電流密度陽極氧化時,就是簡單地用電解時間來控制陽極氧化膜的厚度。值得強調的是,隨著陽極氧化膜厚度的增加,電流通過氧化膜產生的焦耳熱加大,陽極氧化膜的生成效率逐漸降低。也就是說陽極氧化膜的生長速度隨著電解時間的延長而變慢,直至達到陽極氧化膜的極限厚度。因此在厚膜的生產過程中,單純依靠延長電解時間是不能達到目的的。必須從降低槽液溫度,加強槽液攪拌,降低槽液對于氧化膜的腐蝕性(如加人有機酸),甚至變恒電流陽極氧化為脈沖陽極氧化等多種措施加以解決。

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